Reactividad atmosférica de alcoholes, tioles y y fluoroalcoholes con cloro atómico

En la troposfera, los átomos de cloro pueden tener un papel importante en la oxidación de compuestos orgánicos volátiles (covs) y en la producción de ozono. Actualmente, las reacciones de átomos de cloro son consideradas de gran importancia en la capa limítrofe marina y en regiones costeras, done la concentración de átomos de CI puede llegar a ser importante. Los átomos de cloro son muy reactivos con una amplia variedad de compuestos orgánicos e inorgánicos, de manera que concentraciones relativamente pequeñas pueden competir con los principales oxidantes troposféricos, los radicales hidroxilos (oh) y nitrano (n03) y la molécula de ozono, en la oxidación troposférica de estos compuestos. Estos átomos de cloro en regiones costeras contaminadas pueden iniciar la oxidación de covs de manera anloga a como lo hace el radical oh, que es el principal oxidante troposférico de compuestos orgánicos. De ese modo, es muy importante la obtención de medidas precisas dse las constantes de velocidad de las reacciones con ci, para determinar el papel de estas reacciones en química atmosférica a escala global y regional. En este trabajo se ha realizado un estudio cinético en función de la presión y la temperatura, mediante la técnica absoluta de fotolisis laser pulsada y fluorescencia resonante (flp-fr), de las reacciones en fase gaseosa de cloro atómico con una serie de alcoholes, tioles y fluoroalcoholes de interés en química atmosférica. También se ha realizado un estudio cinético de las reacciones de cloro atómico con la serie de alcoholes mencionada mediante la técnica de fotolisis continua en una cámara de smog y detección mediante espectroscopia infrarroja con transformada de fourier (ftir). Asi mismo, se ha empleado la espectroscopia ftir para la determinación de los productos de esas reacciones. El estudio de productos de reacción también se ha realizado mediante reprivatización con 2,4 dinitrofenilhidrazina (2,4-dnph) y análisis por cromatografía liquida de alta resolución (hplc). Los diferentes estudios experimentales se han completado con un estudio teórico a nivel qcisd(t)/6 311g**//mp2(full)/6-311g** de los distintos caminos de reacción posibles para cada una de las reacciones estudiadas, con el fin de determinar los más favorecidos energéticamente. Gracias al conjunto de los distintos estudios cinéticos, teóricos y de productos de reacción llevados a cabo, ha sido posible proponer diversos mecanismos para las reacciones estudiadas. Finalmente, para los diferentes compuestos estudiados se han calculado los tiempos e permanencia troposféricos relativos a su reacción con cloro atómico y se han comparado con los correspondientes tiempos relativos a la reacción con otros oxidantes troposféricos